Kiralni 1,2-diamini so privilegirani strukturni motivi v organokatalizi. Poročamo o visoko učinkovitem kafra-1,3-diamin skvaramidnem organokatalizatorju. Njegova učinkovitost v Michaelovih adicijah 1,3-dikarbonilov na trans-beta-nitrostirene je odlična (do )99% ee).
COBISS.SI-ID: 1537274819
Študirali smo korelacijo med absolutno konfiguracijo in kiroptičnimi lastnostmi neracemnih 2,3-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazolov. Serija 16 novih predstavnikov je bila pripravljena s Cu(I)-kataliziranimi [3+2] cikloadicijami azometin iminov na inone in njihove strukture so bile določene z NMR, VCD, ECD in rentgensko difrakcijo. Jasna korelacija med absolutno konfiguracijo na C(1) in specifično rotacijo omogoča enostavno določitev absolutne konfiguracije 2,3-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazolov z ECD in NMR.
COBISS.SI-ID: 1537254339
Z visokimi izkoristki je bila pripravljena serija 16 fluorescentnih cikloaduktov (analogov bimana) z baker-kataliziranimi reakcijami štirih pirazolidinon-1-azometin iminov in štirih terminalnih inonov. Uporabnost CuAIAC reakcije je bila prikazana s fluorescentnim označenjem polistirena in z uporabo različnih oblik bakrovega katalizatorja (Cu-C in Cu-Fe). Eksperimantalni podatki so v skladu s homotopno katalitsko Cu(I)-zvrstjo, ki nastane z 'in situ' oksidacijo kovinskega bakra. Zaradi dostopnosti azometin iminov, blagih reakcijskih pogojev, možnosti povečave obsega in enostavne izolacije je CuAIAC reakcija dejavno dopolnilo CuAAC reakciji v "klik" kemiji.
COBISS.SI-ID: 1537011395
Naslovne spojine so bile pripravljene v petih korakih iz 2-nitrobenzojske kisline. Redukcija nitro skupine s sledečo derivatizacijo anilinov je vodila do N-alkil, N-acil in N-vinil derivatov. V NMR spektrih spojin pripravljenih iz (S)-alanina in (S)-prolina sta se pojavljala dva seta signalov, ki sta ustrezala parom konformacijskih diastereoizomerov. Prosta energija rotacijske bariere, ΔG‡298 = 82–86 kJ mol–1, je bila izmerjena z 1H NMR in ocenjena z DFT izračuni.
COBISS.SI-ID: 1536696771
Dva ciklična azometin imina, 7-metil- in 7-fenil-2-okso-Δ7-heksahidropirazolo[1,5-a]piridin-8-ium-1-id, sta bila pripravljena v sedmih korakih iz ustreznih δ-keto kislin. Adicija Grignardovih reagentov s sledečim N-alkiliranjem na položaju 1 je vodila do 1,7,7-trisubstituiranih heksahidropirazolo[1,5-a]piridin-2(1H)-onov, medtem ko so 1,3-dipolarne cikloadicije teh dipolov na tipične acetilenske in olefinske dipolarofile vodile do 4a-substituiranih 2a,2a1-diazaciklopenta[cd]indenskih derivatov kot prvih predstavnikov novega heterocikličnega sistema. Regio- in stereoselektivnost kot tudi mehanizem teh [3+2]-cikloadicij smo študirali tudi s kvantno kemijskimi in eksperimentalnimi metodami. Dobljeni podatki so bili v skladu s polarnim koncertiranim mehanizmom preko energetsko ugodnih sin/endo-prehodnih stanj.
COBISS.SI-ID: 1537115331