V prispevku smo opisali kristalne strukture štirih novih Mg benzen-1,3,5-trikarboksilatov, NICS-n (National Institute of Chemistry, n = 3 – 6) z različnimi dimenzionalostmi. NIS-3 je 0-dimenzionalni molekulski kompleks s formulo Mg(H2BTC)2(H2O)4, NICS-4 (Mg3(BTC)2(H2O)12) predstavlja 1-dimenzionalno verižno strukturo, NICS-5 (Mg2(BTC)(OH)(H2O)4.2H2O) 2 –dimenzionalno plastovito strukturo in NICS-6 3-dimenzionalno strukturo s formulo Mg3(BTC)2. Pokazali smo da lahko pri solvotermalnih pogojih kontroliramo kristalizacijo teh faz s spreminjanjem razmerja mešanice topila etanol/voda. Pri uporabi čiste vode kristalizira NICS-3. NICS-4 nastane pri uporabi mešanice topil z EtOH/H2O molskim razmerjem 0.3, NICS-5 pa pri mešanicah z molskim razmerjem med 0.4 in 0.7. Kristalizacija v čistem etanolu vodi do nastanka NICS-6. Z NMR spektroskopijo smo dokazali, da se večje kovinske gradbene enote formirajo v odsotnosti organskega liganda pri uporabi topila z večjim deležem etanola. Te enote se povezujejo z BTC ligandom že na samem začetku solvotermalnega procesa, v kovinsko-organske metastabilne faze, ki pa ne predstavljajo končnih struktur.
COBISS.SI-ID: 5290522
V prispevku smo opisali raziskave strukturne dinamike kalcijevega benzen-1,4-dikarboksilata (BDC) s formulo Ca(BDC)(DMF)(H2O) pri termični obdelavi do 500 °C. S pomočjo spektroskopskih tehnik (IR, NMR, XAS) smo ugotovili, da pri segrevanju poteka izhajanje molekul DMF iz materiala v dveh stopnjah in da le-ta narekuje strukturne spremembe kalcijevega tereftalata do 400 °C. S pomočjo praškovne rentgenske difrakcije (XRD) smo uspeli rešiti strukturo visokotemperaturne faze, ki nastane pri 400 °C, kar nam je omogočilo določitev mehanizma transformacije strukture. Ugotovili smo, da odstranitev koordinacijsko vezanih molekul DMF-a, ki se nahajajo v kanalih, ne vodi le do praznitve kanalov temveč, do popolne strukturne transfomacije v neporozno strukturo. Prav tako smo raziskovali proces hidratacije visokotemperaturne faze. Hidratacija vodi do nastanka nove verižne strukture s formulo Ca(BDC)(H2O)3, ki pa se pri vakuumiranju pri 50 °C reverzibilno prekristalizira nazaj v tri-dimenzionalno visokotemperaturno fazo po predlaganem mehanizmu. Ta raziskava predstavlja edinstven vpogled v strukturno dinamiko kalcijevih MOF-ov in pojasni vzroke za kristalizacijo v neporozne strukture, kar je splošen problem pri tej vrsti kovinsko organskih materialov.
COBISS.SI-ID: 36628485
Novi plastoviti koordinacijski polimer, Ca-sukcinat (poli[[]3-sukcinato-kalcij(II)]), [Ca(C4H5O4)]n smo sintetizirali z reakcijo med CaCl2.2H2O in sukcinsko kislino v vodnem mediju pri hidrotermalnih pogojih s segrevanjem v mikrovalovni peči. Strukturo sestavljajo plasti Ca-O pentagonalnih-bipiramidalnih poliedrov s skupnimi robovi, ki tvorijo šest-členske obroče povezanih preko sukcinskih ligandov. Taka razporeditev anorganskih strukturnih podenot je edinstvena za kalcijeve kovinsko-organske strukture. Sosednje plasti so urejene v pseudo-tridimenzionaln o strukturo preko šibkih C-H…O vodikovih vezi.
COBISS.SI-ID: 4875034